氮氧化物廢氣治理技術(shù)的選擇
- 在廢氣治理工作中選擇恰當(dāng)?shù)模ㄗ顑?yōu)的)技術(shù)方案是一項(xiàng)重要的工作,是環(huán)境技術(shù)管理的重要內(nèi)容,下面簡(jiǎn)要闡述需要綜合考慮的幾個(gè)重要內(nèi)容。
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產(chǎn)品詳情
在廢氣治理工作中選擇恰當(dāng)?shù)模ㄗ顑?yōu)的)技術(shù)方案是一項(xiàng)重要的工作,是環(huán)境技術(shù)管理的重要內(nèi)容,下面簡(jiǎn)要闡述需要綜合考慮的幾個(gè)重要內(nèi)容。
(一)所選用的NO 治理技術(shù)必須能達(dá)標(biāo)排放
《國(guó)務(wù)院關(guān)于環(huán)境保護(hù)若干問(wèn)題的決定》明確規(guī)定:"自本決定發(fā)布之日起,現(xiàn)有排污單位超標(biāo)排放污染物的,由縣級(jí)以上人民政府或其委托的環(huán)境保護(hù)行政主管部門依法責(zé)令限期治理。限期治理的期限可視不同情況定為1~3年。也就是說(shuō)現(xiàn)有污染源2000年以前必須做到達(dá)標(biāo)排放。"而"投入生產(chǎn)或使用后不能穩(wěn)定達(dá)到國(guó)家或地方規(guī)定的污染物排放標(biāo)準(zhǔn)的新項(xiàng)目,由縣級(jí)以上環(huán)境保護(hù)行政主管部門責(zé)令其停止超標(biāo)排放污染物,同時(shí)報(bào)請(qǐng)縣級(jí)以上人民政府責(zé)令其停產(chǎn)整頓?!彼裕x用的NO2廢氣治理技術(shù)首要的條件就是要能達(dá)標(biāo)排放。
(二)根據(jù)污染源的特征,因地制宜
NOx廢氣的固定污染源有兩種類型:一是燃料燃燒源,二是工業(yè)生產(chǎn)過(guò)程形成的污染源。對(duì)于前者我國(guó)尚未對(duì)排放標(biāo)準(zhǔn)做出規(guī)定,而對(duì)工業(yè)生產(chǎn)污染源所排放的 ,在《大氣污染物綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB 16297-1996)中做出了明確規(guī)定如下表所示。
NOx排放標(biāo)準(zhǔn) 單位:mg/m3
污染物 | 污染源所在行業(yè) | 最高允許排放濃度 | |
現(xiàn)有污染源 | 新污染源 | ||
NOx | 硝酸氮肥和火炸藥生產(chǎn) | 1700 | 1400 |
硝酸使用和其他 | 420 | 240 | |
備注 | 不許向一類區(qū)域排放 |
在選擇NO2治理技術(shù)時(shí),要綜合考慮污染源的工藝生產(chǎn)特點(diǎn)、規(guī)模,廢氣及NO2排放量,所在的功能區(qū)及排污去向等因素。
(三)綜合效益高、費(fèi)用低
選擇NO2治理技術(shù)必須進(jìn)行費(fèi)用效益分析,能達(dá)到同等效果(或效益)的兩個(gè)或多個(gè)技術(shù)方案選費(fèi)用最低的;同等費(fèi)用的幾個(gè)技術(shù)方案,要選綜合效益高的。這里所說(shuō)的綜合效益包括經(jīng)濟(jì)效益、社會(huì)效益和環(huán)境效益。
例如,某市一地區(qū)NO2超標(biāo)排放是產(chǎn)生工業(yè)型光化學(xué)煙霧的主要因素之一。后來(lái)在治理NOx廢氣時(shí)選用了選擇性催化還原法。這種方法沒(méi)有經(jīng)濟(jì)效益,需要比較高的運(yùn)轉(zhuǎn)費(fèi)用;但是,這項(xiàng)治理技術(shù)可以使工業(yè)污染源穩(wěn)定地達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn),因而可以獲得好的環(huán)境效益和社會(huì)效益。
以上只是概括介紹了選擇NO2廢氣治理技術(shù)需綜合考慮的一些因素,具體進(jìn)行選擇時(shí)需應(yīng)用層次分析法、目標(biāo)決策法、費(fèi)用-效益分析法等進(jìn)行評(píng)價(jià)、優(yōu)化。
二、發(fā)展趨勢(shì)
根據(jù)中國(guó)的實(shí)際情況對(duì)固定源NOx廢氣治理技術(shù)的發(fā)展趨勢(shì)做一簡(jiǎn)要分析[6]。
(一)燃料燃燒源
1995年以前,我國(guó)對(duì)各類燃料燃燒排放的NO2基本上均未加控制,因而也沒(méi)有實(shí)測(cè)值可以利用。在《大氣污染物綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB 16297-1996)、《工業(yè)爐窯大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB 9078-1996)和《鍋爐大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB 13271-91,92年批準(zhǔn))中,均未對(duì)燃燒廢氣中NO2最高允許排放濃度做出明確規(guī)定?!吨袊?guó)環(huán)境保護(hù)21世紀(jì)議程》及《國(guó)家環(huán)境保護(hù)“九五”計(jì)劃和2010年遠(yuǎn)景目標(biāo)》中的大氣污染控制部分,對(duì)固定源燃料燃燒排放的NO2等沒(méi)有提出明確的治理要求?!吨袊?guó)跨世紀(jì)綠色工程規(guī)劃》的預(yù)期效益,也只有年消減二氧化硫約180萬(wàn)噸和消減煙塵排放量150萬(wàn)噸。綜合上述情況,我國(guó)在中近期內(nèi)對(duì)燃料燃燒源(主要是燒煤)采用除去NOx的排煙脫氮技術(shù)的可能性很小。
但是,隨著燃料消耗量的增大,NO2排放量必然增大。1980年煤耗量只有6億噸,1995年已達(dá)12.8億噸,我國(guó)二氧化硫排放量達(dá)到2370萬(wàn)噸,而燃煤排放的NO2約達(dá)到1000萬(wàn)噸(按8kg/t煤估算)。NOx是我國(guó)酸雨污染日趨嚴(yán)重的重要因素之一,也是光化學(xué)煙霧前體污染物,燃料燃燒源排放的NOx,應(yīng)引起足夠的重視。根據(jù)我國(guó)的現(xiàn)實(shí)情況,固定源燃料燃燒排放的NO2治理技術(shù)可能有兩個(gè)發(fā)展方向,一是改進(jìn)燃燒過(guò)程控制NO2的排放;二是發(fā)展能同時(shí)消除NO2與SO2的治理技術(shù)。
(二)工業(yè)生產(chǎn)源
工業(yè)生產(chǎn)過(guò)程排放NO2有兩種類型:一是硝酸、氮肥等生產(chǎn)廠;二是硝酸使用和其他前者排放量大,且為連續(xù)排放;后者排放量相對(duì)較小,有些廠為間歇排放。下面分別闡述。
1.硝酸、氮肥等生產(chǎn)廠的NO2廢氣治理技術(shù)的發(fā)展趨勢(shì)
(1)選擇性催化還原法 這個(gè)方法用氨(NH3)作還原劑,轉(zhuǎn)化率(NO2凈化率)可達(dá)到90%以上,效果好,可使排放量大的工業(yè)生產(chǎn)源穩(wěn)定達(dá)標(biāo)排放。所以,近期內(nèi)尚會(huì)有一定的發(fā)展。但從長(zhǎng)遠(yuǎn)看這項(xiàng)技術(shù)會(huì)逐步被其他治理技術(shù)所代替。因?yàn)檫@項(xiàng)治理技術(shù)從工業(yè)生產(chǎn)理論和工業(yè)經(jīng)濟(jì)來(lái)分析都是不合理的。正常的工業(yè)生產(chǎn)是氨氧化制硝酸:
- 而選擇性催化還原法是用NH3作還原劑將NO2還原為N2,這從工業(yè)生產(chǎn)理論來(lái)看是不合理的,從工業(yè)經(jīng)濟(jì)來(lái)看是浪費(fèi)資源。這項(xiàng)技術(shù)應(yīng)該被催化分解所取代。催化分解不需要還原劑,NO2廢氣通過(guò)特制催化劑即可直接分解為氮?dú)釴2和氧氣(或CO2)。
- CNS-30型催化劑是一種特制的脫硝催化劑,采用了含碳的多孔性物質(zhì)代替?zhèn)鹘y(tǒng)的AL2O3.SiO2等載體,配以適當(dāng)?shù)幕钚越M分。CNS-30型脫氮催化劑,可將NO2廢氣一次性轉(zhuǎn)化為N2和CO2,無(wú)二次污染,起燃溫度低,治理NOx廢氣濃度范圍廣,設(shè)備簡(jiǎn)單,一次性投資少,能耗低,操作方便,去除率高(可達(dá)95%以上)。
- 這是一種消耗性催化劑,催化劑載體中的碳參與NOx分解反應(yīng),所以在使用中,要適當(dāng)補(bǔ)充CNS-30脫氮催化劑,以保持必要的反應(yīng)床層高度。某染料廠利用本廠的廢活性炭自制催化劑,取得了較好的效果。
(2)用稀硝酸等作吸收劑,回收利用NOx用漂白稀硝酸(15%~30%)吸收硝酸廠尾氣(治理NOx廢氣),是一個(gè)既可使尾氣中的NO2含量達(dá)標(biāo)排放,又可增加硝酸產(chǎn)量的經(jīng)濟(jì)可行的方法。根據(jù)我國(guó)的實(shí)際經(jīng)驗(yàn)估算,一個(gè)日產(chǎn)300t的硝酸工廠,每天可回收硝酸6t,一年約可回收2000t硝酸。所以這項(xiàng)技術(shù)應(yīng)大力發(fā)展,并應(yīng)結(jié)合工藝改革,不斷改進(jìn)。
對(duì)NO2回收利用是應(yīng)該重點(diǎn)發(fā)展的NO2廢氣治理技術(shù),但應(yīng)堅(jiān)持以下的原則:一是從對(duì)污染源進(jìn)行全過(guò)程控制的要求出發(fā),推行清潔生產(chǎn),盡量減少尾氣中的NO2的含量;二是因地因廠制宜選擇吸收液,達(dá)到來(lái)源方便、費(fèi)用低,回收的產(chǎn)品最好是與本廠產(chǎn)品是同一類型的(如硝酸廠用稀硝酸、氮肥廠可以用氨水);三是不斷提高吸收效率,降低設(shè)備投資和運(yùn)行費(fèi)用。
2.使用硝酸的生產(chǎn)廠的NO2廢氣治理技術(shù)
這類廠的特點(diǎn)是排放量不大,有些是間歇排放,不同類型的生產(chǎn)廠廢氣(尾氣)中NO2含量(濃度)差別大。根據(jù)實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)可采用發(fā)展的治理技術(shù)如下。
(1)液體吸收法 采用這種方法,因地因廠選擇吸收液,既可達(dá)標(biāo)排放,經(jīng)濟(jì)上也是合理的。如:北京化工一廠(試劑廠)生產(chǎn)AgNO3,治理尾氣中的NO2采用30%的NaOH 做吸收液,循環(huán)吸收可達(dá)標(biāo)排放,30%NaOH來(lái)自化工二廠(兩廠距離近)電解NaCl濃縮的產(chǎn)品(來(lái)源方便、節(jié)省了費(fèi)用);而回收NO2得到的副產(chǎn)品NaNO3·NaNO2,可以找到用戶推向市場(chǎng)。
(2)固體吸附法 對(duì)于生產(chǎn)規(guī)模小、間歇排放、NO4排放濃度變化大的工業(yè)污染源,這種方法是適合的,但要發(fā)展、推廣需從兩個(gè)方面研究改進(jìn):一是盡快研制吸附容量大、壽命長(zhǎng)、便于再生、價(jià)格低的吸附劑;二是吸附裝置簡(jiǎn)化結(jié)構(gòu),便于安裝,并盡快標(biāo)準(zhǔn)化、系列化,使NO2治理走向社會(huì)化。
(3)催化分解也是一個(gè)實(shí)際可行的方法。
(三)脫硝行業(yè)新技術(shù)
(1)SCR脫硝催化劑 選擇性催化還原(SCR)脫硝是國(guó)內(nèi)外公認(rèn)的煙氣脫硝主流技術(shù),其原理是利用氨在催化劑的作用下將煙氣中的NO,還原為無(wú)毒的N2。催化劑占脫硝總成本的40%,是SCR技術(shù)的核心煙氣脫硝的控制因素。我國(guó)的脫硝催化劑生產(chǎn)技術(shù)和原材料還依賴國(guó)外,催化劑價(jià)格十分昂貴,導(dǎo)致國(guó)內(nèi)及集團(tuán)公司所屬燃煤電廠整體脫硝成本非常高,限制了煙氣脫硝工作的發(fā)展。
隨著技術(shù)引進(jìn)、消化吸收及產(chǎn)業(yè)化的發(fā)展,國(guó)內(nèi)已經(jīng)有幾家具備一定產(chǎn)能的脫硝催化劑生產(chǎn)廠家,繼續(xù)開發(fā),勢(shì)在必行。
(2)低溫SCR脫硝技術(shù) 研制適于火電廠低溫?zé)煔鈼l件下(120~150℃)能有效去除NO的SCR脫硝催化劑,研制催化劑制備的最佳配方及SCR反應(yīng)工藝條件。
(3)納米金屬氧化物催化劑協(xié)同脫硝除汞NO2和Hg協(xié)同控制的技術(shù)核心﹣﹣新型雙功能SCR催化劑研究,研究NO2和Hg污染物協(xié)同催化凈化過(guò)程中復(fù)雜反應(yīng)的各種促進(jìn)和抑制作用機(jī)理,揭示NO,催化還原及HgO氧化活性位,結(jié)合催化劑表征,優(yōu)化的雙功能SCR催化劑配方,并提出催化劑可能的中毒機(jī)制和協(xié)同控制多種污染物的反應(yīng)機(jī)理。
(4)等離子體雙尺度低no2燃燒技術(shù) 以等離子體技術(shù)為基礎(chǔ),以高效低NO2等離子體陶瓷燃燒器為核心,開發(fā)新型的內(nèi)燃式、高效燃燒、低 NO2 燃燒器。結(jié)合雙尺度燃燒優(yōu)化技術(shù),優(yōu)化爐內(nèi)燃燒過(guò)程,降低煤粉鍋爐的NO排放,形成產(chǎn)業(yè)化的、可以替代scr (sncr)的高效清潔燃燒技術(shù)。